电池材料硅碳大规模应用——任重而道远(1)

时间: 2024-10-19 18:30:18 |   作者: 新闻中心

  2017年以来，在国家政策的推动下，新能源汽车的加快速度进行发展，国内动力电池企业也大幅扩产，负极材料的需求大增。国家工信部等三部委联合出台的《汽车产业中长期发展规划》中要求，到2020年动力电池单体比能量达到300Wh/kg以上，力争实现350Wh/kg。目前国内单体电芯单位体积内的包含的能量普遍在250Wh/kg以下，要在2020年实现300Wh/kg这一目标是很难的，进入2018年，许多企业已经在高镍正极方面取得了许多成果，但在负极方面行动较为缓慢。

  国内现有负极产品主要为碳材料和非碳材料，其中碳材料又可大致分为石墨类碳材料和无定型碳材料，石墨类碳材料应用比较多的是天然石墨和人造石墨；而非碳材料方面最重要的包含锡基材料、硅基材料、氮化物、钛基材料，其中硅基材料和钛基材料在市场上有少量应用。

  石墨类负极作为主要的负极材料，应用已经很广泛，但是石墨类负极材料容量已做到360mAh/g，已经接近372mAh/g的理论克容量，再想提升其空间已很难实现。而硅与碳化学性质相近，硅在常温下可与锂合金化，生成Li15Si4相，理论比容量高达3572 mA·h/g，远高于商业化石墨理论比容量，在地壳元素中储量很丰富，成本低、环境友好，因而硅负极材料一直备受科研人员关注，是最具潜力的下一代锂离子电池负极材料之一。

  但是，由于硅在充放电过程中易产生体积膨胀(~300%)，这限制了硅负极的商业化应用。碳质负极材料在充放电过程中体积变化较小，具备比较好的循环稳定性能，而且碳质负极材料本身是离子与电子的混合导体；另外，硅与碳化学性质相近，二者能紧密结合，因此碳常用作与硅复合的首选基质。在 Si/C复合体系中，Si颗粒作为活性物质，提供储锂容量；C既能缓冲充放电过程中硅负极的体积变化，又能改善Si质材料的导电性，还能避免Si颗粒在充放电循环中发生团聚。因此Si/C复合材料综合了二者的优点，表现出高比容量和较长循环寿命，有望代替石墨成为新一代锂离子电池负极材料。

  包覆型：包覆结构是在活性物质硅表面包覆碳层，缓解硅的体积效应，增强其导电性。根据包覆结构和硅颗粒形貌，包覆结构可分为核壳型、蛋黄-壳型以及多孔型；

  嵌入型：嵌入型硅碳复合材料是将硅颗粒通过物理或者化学手段分散到碳载体中，硅颗粒与碳基体结合紧密，形成稳定的两相或者多相体系，依靠碳载体为电子和离子提供传输通道和支撑骨架，提供材料结构的稳定性。

  硅碳负极优异的电化学性能吸引了许多负极材料厂商投入到硅碳材料的研发和生产当中，负极材料企业如贝特瑞、上海杉杉、斯诺和国轩高科等都公布了各自的硅碳负极产能规划。但是由于硅碳材料成本比较高和合成工艺较为复杂，目前只有贝特瑞等少量厂商能够批量供货，2017年出货1000吨，已有部分国外客户使用。其S1000型号硅碳负极材料的比容量高达1050mAh/g，尽管离硅的理论比容量4200 mAh/g仍有很大的差距，但已经是人造石墨负极材料比容量的3倍，性能有大幅度地提高。

  硅碳材料早先是在日韩企业中应用较多，松下和三星的产品都有成熟应用，特斯拉通过在传统石墨负极材料中加入10%以上的硅碳，让电池容量增加到550mAh/g以上。国内方面，由于硅碳是一种新型的负极材料，与其配套的正极材料和电解液等技术水平有限，真正的完成硅碳类电池量产的企业还非常少。国内包括国轩高科、宁德时代、比克电池、比亚迪、天津力神等都慢慢的开始布局相关这类的产品，但是线产品上面。

  由于硅碳现有产能较小，供应量较低，现有市场行情报价非常高。2017年底，部分厂商产能不断释放，价格开始下降，但是也基本上维持在400元/kg左右，与传统的人造石墨和天然石墨70元/kg以内的价格高出非常多，这一原因也导致了硅碳负极短期内很难大量应用。以18650为例，单颗电芯负极材料接近10g，其中掺杂大概1g的硅碳材料，能够使得整体的单位体积内的包含的能量得到很大的提升，单颗电芯所需硅碳成本维持在0.4元/颗，按电量来计算则为0.04元/wh，用量为0.1g/wh（资料来源：OFweek产业研究院）。根据OFweek产业研究院《2018-2022年中国锂电池负极材料行业市场研究及预测报告》：随着硅碳应用技术的不断成熟和电池对于单位体积内的包含的能量要求的逐步的提升，单颗电芯内的硅碳含量将会持续不断的增加，但将会在成本和单位体积内的包含的能量之间寻求一个平衡。

  虽然各大负极材料厂商纷纷公布了硅碳的产能规划，但是OFweek产业研究院认为，短期内，硅碳负极市场将难以大规模爆发。供应端方面，由于硅碳负极的价格非常高，对于生产环境的要求也非常高，短期内产能很难得到释放。应用端方面，与硅碳负极相匹配的电解液和正极材料体系还不成熟，硅碳负极的大规模应用也很难，目前为止只有少部分圆柱厂商的18650产品得到了量产应用。预计到2020年后，随着国内方型锂电池逐渐开始使用硅碳负极，硅碳负极的市场需求才会快速增长。

  图表 2017-2021年中国硅碳负极市场需求预测（单位：吨）（不含出口）